Spin‐State Rationale for the Peroxo‐Stabilizing Role of the Thiolate Ligand in Superoxide Reductase

Abstract

Anti-Push: Der axiale Thiolatligand stabilisiert High-Spin-FeIII-OOR-Spezies (siehe Bild), wie man sie auch in Superoxid-Reduktasen findet. Die Situation steht im Gegensatz zum „Push-Effekt“, der in strukturell ähnlichen Low-Spin-FeIII-OOR-Systemen, einschließlich Cytochrom P450, auftritt und die O-O-Bindungsspaltung fördert. Diese Ergebnisse zeigen, wie sehr ähnliche aktive Zentren in Enzymen zwei sehr unterschiedliche Funktionen haben können.