Selective Photoproduction of O2 from the Mn4O4 Cubane Core: A Structural and Functional Model for the Photosynthetic Water-Oxidizing Complex

Abstract

Der neue L6Mn4O4-Komplex mit einem würfelförmigen [Mn4O4]6+-Kern und sechs flächenverknüpften Phosphinat-Chelatliganden (L−=(MePh)2PO2−) lagert bei Photoanregung selektiv zu einem schmetterlingsförmigen [Mn4O2]6+-Kern um (siehe Schema). Dabei werden zwei Kern-Sauerstoffatome intramolekular zu molekularem Sauerstoff verknüpft. Der würfelförmige Mn4O4-Kern weist somit eine einzigartige Reaktivität im Hinblick auf die Sauerstoffbildung auf, die auch sein Vorkommen im Photosynthese-Enzym erklären könnte.