Enantioselective Construction of Vicinal Stereogenic Quaternary Centers by Dialkylation: Practical Total Syntheses of (+)- andmeso-Chimonanthine

Abstract

Alle drei Stereoisomere der hexacyclischen 3a,3a′-Bispyrrolidino[2,3-b]indolin-Einheit, die in einigen Indolalkaloiden vorkommt, können hergestellt werden, wie anhand der Totalsynthesen von meso-Chimonanthin 1 und (+)-Chimonanthin 2 gezeigt wurde. Kern der asymmetrischen Synthese des C2-symmetrischen Stereoisomers ist eine hoch diastereoselektive Alkylierung, die auf die Kombination eines prostereogenen Enolats mit einem chiralen Elektrophil zurückzuführen ist, das ein sp3-Kohlenstoffzentrum enthält.