Regioselectivity of the Rhodium‐Catalyzed Hydroboration of Vinyl Arenes: Electronic Twists and Mechanistic Shifts

Abstract

Jeder Substituent tut's: Bei der Hydroborierung von Vinylarenen mit Pinacolboran (HBPin) in Gegenwart kationischer Rhodiumkomplexe bindet das Boratom nicht auf der Seite des Phenylrests, sondern selektiv auf der Seite des Arylrests – gleich ob dieser einen elektronenschiebenden oder -ziehenden Substituenten trägt. Bei Konkurrenzexperimenten mit Styrol und Vinylarenen reagiert ebenfalls das substituierte Aren (siehe Schema). Hammett-Auftragungen sprechen für einen Wechsel des Mechanismus.