Remarkable Stability of Metallocenes with Superbulky Ligands: Spontaneous Reduction of Sm^III to Sm^II

Abstract

Eine unerwartete Anziehung zwischen extrem sperrigen Cyclopentadienyl-Liganden entgegengesetzter Chiralität wurde bei den perarylierten Metallocenen [(Ar5C5)2M] beobachtet. Die außergewöhnliche Stabilität dieser sterisch stark befrachteten Metallocene (siehe Struktur) erklärt sich durch ein cyclisches CH⋅⋅⋅C(π)-Wasserstoffbrückennetzwerk. Die Stabilisierung ist so stark, dass die spontane Reduktion einer SmIII-Vorstufe zu einem SmII-Metallocen möglich ist.