Characterization by ⁵¹V solid state NMR of vanadium in dehydrated H₄PVMo₁₁O₄₀ and Na_1.5H_2.5PVMo₁₁O₄₀ catalysts

Abstract

L’acide 12-molybdovanadophosphorique contenant un seul atome de vanadium dans la structure de Keggin, ainsi que son sel acide de sodium (Na1,5H2,5) perdent leur eau de constitution vers 593 K, entraînant un départ d’atomes d’oxygène de l’unité de Keggin. Dans le cas de l’acide, la RMN 51v du solide montre la formation lors de cette déshydratation d’une quantité importante de vanadium (V) tétracoordiné extérieur aux unités de Keggin (signal RMN B). Dans le cas du sel acide de sodium, aucun signal de type B n’apparaît lors de la déshydratation. Par ailleurs, il a été montré que la présence du sodium dans l’hétéropolyacide fait très nettement chuter l’activité catalytique.