Acid Hydrolysis of Cellulose in Concentrated Phosphoric Acid; Influences of Modified Groups of Cellulose on the Rate of Hy drolysis

Abstract

種々の酸化セルロースの81.25%リン酸による均一加水分解速度を20,30および40℃ で測定し,加水分解速度に及ぼす変質基の影響を検討した。リンターセルロースを二酸化窒素で酸化して得たウロン酸基を含む酸化セルロースの加水分解速度はカルボキシル基量とは関係がなく一定で,木材セルロースとリンターセルロースの加水分解速度の相違はカルボキシル基量によるものではない。過ヨウ素酸塩で酸化したセルロースの加水分解速度は,アルデヒド基量の増加とともに増大し,これをさらに亜塩素酸塩で酸化したり,水素化ホウ素ナトリウムで還元したりすると,加水分解速度は低下するが,なお未処理試料のそれより大きい。以上の事実からウロン酸型のカルボキシル基はグルコシド結合を活性化することはないが,C2またはC3位にアルデヒド基が形成されると,グルコシド結合の加水分解は促進されるものと考えられる。過ヨウ素酸塩で酸化したセルロースの加水分解における活性化エネルギーは,二酸化窒素で酸化したセルロースや未処理セルロースのそれよりも低い。したがってC2,C3間で開裂したグルコース残基ではβ-1,4結合以外の所でも加水分解が起こるのであろう。