Optical properties of bis(p-toluene sulphonate)diacetylene. I. Crystal optics of partially and fully polymerized crystals

Abstract

The solid state polymerization of bis(p-toluene sulphonate)diacetylene proceeds via a single-phase solid solution. The optical constants of the pleochroic partially polymerized crystals are determined. Spurious “absorption lines”, due to an intense Brewster's brush, are observed, especially when increasing polymer content leads to pronounced dispersion of the optic axes. The optical constants of fully polymerized crystals for light polarized parallel to the conjugated polymer chains are calculated from the reflection spectra. These data enables the principal values of the absorption ellipsoid of the chains to be determined and compared with theoretical predictions. Die Festkörperpolymerisation von bis(p-Toluol-Sulfonsäureester)-Diacetylen erfolgt über eine einphasige feste Lösung. Die optischen Konstanten der pleochromen, teilweise polymerisierten Kristalle werden bestimmt. Vorgetäuschte “Absorptionen” durch ein intensives “Brewster-Büschel” werden besonders dann beobachtet, wenn der zunehmende Polymergehalt zu ausgeprägter Dispersion der optischen Achsen führt. Die optischen Konstanten von vollständig polymerisierten Kristallen werden für parallel zu den konjugierten Polymerketten polarisiertes Licht aus Reflexionsspektren berechnet. Anhand dieser Daten ist es möglich, die Hauptwerte des Absorptionsellipsoids der Ketten zu bestimmen und mit theoretischen Vorhersagen zu vergleichen.