THE C2/m DISORDERED STRUCTURE OF PASCOITE, Ca3[V10O28]{middle dot}17H2O: BONDING BETWEEN STRUCTURAL UNITS AND INTERSTITIAL COMPLEXES IN COMPOUNDS CONTAINING THE [V10O28]6 DECAVANADATE POLYANION

Abstract

Nous avons determine l'agencement des atomes dans la pascoite, et nous l'avons affine jusqu'a un residu R egal a 0.0257 en utilisant des donnees tridimensionnelles obtenues avec rayonnement MoKα et un detecteur de type CCD. Ce mineral cristallise dans le groupe spatial C2/m, a 19.5859(6). b 10.1405(3), c 10.9110(3) A, β 120.815(1)°. L'agencement des atomes de la pascoite etait anterieurement presente en deux groupes d'espace possibles, un modele desordonne conforme au groupe C2/m et un modele ordonne C2. Les auteurs anterieurs ont prefere le modele ordonne, mais ont souligne l'ambiguite de la solution. Avec des donnees CCD et la possibilite de bien situer les atomes d'hydrogene, nous avons pu conclure que le modele desordonne C2/m est le bon. L'unite structurale, c'est-a-dire la portion anionique de la structure, est le polyanion decavanadate (V 1 0 O 2 8 ) 6 - , que l'on retrouve dans la hummerite et de nombreux vanadates synthetiques. Ce sont les groupes interstitiels qui joignent les groupes decavanadate: ils contiennent le groupe cationique {Ca 3 (H 2 O) 1 7 } 6 + . Tous les atomes d'oxygene du complexe interstitiel font partie de groupes (H 2 O), contrairement a l'unite structurale, qui est depourvue d'atomes d'hydrogene. Il y a deux atomes de Ca dans le complexe interstitiel. Le desordre qui affecte les atomes d'oxygene mene a une coordinence moyenne de CalO 7 pour l'atome Cal, quoique les atomes d'oxygene desordonnes peuvent faire partie de coordinences CalO 6 , CalO 7 , et CalOg. L'atome Ca2, en coordinence Ca2O 7 , est aussi lie a des atomes d'oxygene desordonnes. Un examen des structures de composes possedant comme unite strucurale le polyanion decavanadate et des cations mono-, bi-, et trivalents simples dans le complexe interstitiel demontre que la somme des liaisons emanant du complexe interstitiel montre une correlation avec le nombre de groupes (H 2 O) par cation.